ELECTROPHILIC AROMATIC-SUBSTITUTION REACTIONS WITH PROTONATED 1,3-DIAZINES .1. PREPARATION AND PROPERTIES OF 4-ARYL-SUBSTITUTED 3,4-DIHYDROPYRIMIDINE DERIVATIVES

Bei Gegenwart von Trifluoressigsäure reagieren Pyrimidin und 5‐Methylpyrimidin mit aktiven aromatischen Verbindungen zu stabilen 4‐arylsubstituierten 3,4‐Dihydropyrimidinium‐Salzen, z. B. 1, 2, 6, aus denen sich die zugrunde liegende Dihydrobase 7 bzw. 8 erhalten läßt, die ihrerseits leicht zu 4‐arylsubstituierten Pyrimidinen 9 oxidiert werden kann. 2‐ und/oder 4‐substituierte Pyrimidine sowie 2‐Amino‐ und 2‐Mercaptopyrimidine bilden mit Phenolen Benz[g][1,3,5]oxadiazocine der (Konstitution 3a – f und 10. Als Reaktionsmechanismus wird eine elektrophile Substitutionsreaktion durch das protonierte Pyrimidinderivat vorgeschlagen. Die beobachtete Reaktivität der verschiedenen Diazine steht im Einklang mit dem Grenzorbital‐Modell auf der Basis der HMO‐Koeffizienten. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim