Liquid-liquid extraction and spectrophotometric determination of Mn(II) in geochemical samples

A new, simple, precise, selective and sensitive method for the extraction and spectrophotometric determination of manganese has been described. Manganese(II) forms a bluish-violet anionic chelate, [MnL2](2-) with 2,3-dihydroxynaphthalene(H2L) in alkaline medium (pH 11-12). The colour of the anionic chelate intensifies when the compound is extracted to ethyl acetate as an ion-associate, Q(2)[MnL2] with a cetyltrimethylammonium(Q(+)) counter cation. The molar absorptivity of the complex at 547 nm (lambda(max)) is 1.2 x 10(4) L mol(-1) cm(-1) with the detection limit of 0.04 mug mL(-1) for Mn. The Beer's law is obeyed in the concentration range from 0 to 5 mug mL(-1). Zn, Cd, Cu, Co, Ni, Al, Be, La, Ti, Zr, Y, Ta, W, U, Mo, As, Se and Bi do not interfere, while Fe does, so should be removed by prior extraction at pH 4-5 using the same reagent. The method has been also applied to the recovery studies on Mn present in silicate rocks, ores, minerals, soils, plant ash and hydrogeochemical samples. The results differed favourable from those obtained by oxidation of Mn with KIO4 to KMnO4 and further spectrophotometrical and AAS investigations. Opisano nowa prosta, precyzyjna selektywna i czula metode ekstrakcji oraz spektrofotomet-rycznego oznaczania manganu. Mangan(II) tworzy z 2,3-dihydroksynaftalenem (H 2 L) w srodowisku alkalicznym (pH 11-12) mebieskofioletowy anionowy chelat (MnL2). Kolor anionowego chelatu ulega wzmocnieniu po ekstrakcji z kationem cetylo-trimetyloamoniowym do octanu etylu. Wspolczynnik absorpcji molowej kompleksu, przy dl. fali 547 nm wynosi 1,2 x 10(4) L mol(-1) cm(-1). Granica wykrywalnoki mangarm wynosi 0,04 mug mL(-1). Prawo Beera jest spelnione w zakresie stezen od 0 do 5 mug niL-'. Zn, Cd, Cu, Co, Ni, Al, Be, La, Ti, Zr, Y, Ta, W, U, Mo, As, Se i Bi me przeszkadzaja, natormast zelazo przeszkadza i powinno byc usuniete metoda ekstrakcyjna przy pH 4-5 z uzyciem tego samego odczynnika. Metode zastosowano do badan odzysku manganu obecnego w skalach krzemianowych, rudach, mineralach, glebach, popiele roslinnym i probkach hydrogeochemicznych. Otrzymane wyniki roznily sie korzystnie od wynikow uzyskanych metoda utleniania manganu do KMnO4 za pomoca KIO4 i dalszym oznaczeniem metoda spektrofotometryczna i AAS.