Rhodium(I)-(N-heterocyclic carbene)-diphosphine complexes

被引:5
作者
Sun, Hongsui [1 ]
Yu, Xiao-Yan [1 ]
Marcazzan, Paolo [1 ]
Patrick, Brian O. [1 ]
James, Brian R. [1 ]
机构
[1] Univ British Columbia, Dept Chem, Vancouver, BC V6T 1Z1, Canada
基金
加拿大自然科学与工程研究理事会;
关键词
HETEROCYCLIC CARBENE COMPLEXES; C-H ACTIVATION; CATALYTIC-ACTIVITY; RHODIUM(I) COMPLEXES; HYDROGENATION REACTIONS; IRIDIUM COMPLEXES; HYDROFORMYLATION; PHOSPHINE; LIGANDS; HYDROSILYLATION;
D O I
10.1139/V09-118
中图分类号
O6 [化学];
学科分类号
0703 ;
摘要
Les reactions du [RhCl(COE)(IPr)](2) (1) et du [RhCl(COE)(IMes)](2) (2) [COE = cyclooctene; IPr = N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazoline-2-ylidene; IMes = N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazoline-2-ylidene] avec les diphosphines Ph2P(CH2)(n)PPh2 et 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene (dppbz) conduisent a la formation de complexes carbene N-heterocyclique (NHC) - diphosphine - rhodium(I): RhCl(NHC)[Ph2P(CH2)(n)PPh2] [NHC = IPr, n = 1 (3); NHC = IMes, n = 1 (4); NHC = IPr, n = 2 (5); NHC = IMes, n = 2 (6); NHC = IPr, n = 4 (7); NHC = IMes, n = 4 (8)] et RhCl(NHC)(dppbz) [NHC = IPr (9); NHC = IMes (10)]. Tous les complexes ont ete caracterises par des analyses elementaires, par spectroscopie RMN du H-1, du P-31{H-1} et du C-13{H-1} et par spectrometrie de masse. Les complexes 3, 7 et 9 ont aussi ete caracterises par diffraction des rayons X. En solution dans le benzene, les complexes se decomposent en presence de O-2 avec formation d'oxyde de diphosphine, alors qu'une reaction avec le CO conduit au remplacement du ligand NHC pour conduire aux complexes carbonyl-diphosphines connus.
引用
收藏
页码:1248 / 1254
页数:7
相关论文
共 45 条
[1]   Rhodium N-heterocyclic carbene complexes:: Synthesis, structure, NMR studies and catalytic activity [J].
Allen, DP ;
Crudden, CM ;
Calhoun, LA ;
Wang, RY ;
Decken, A .
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 2005, 690 (24-25) :5736-5746
[2]   Irreversible cleavage of a carbene-rhodium bond in Rh-N-heterocyclic carbene complexes:: implications for catalysis [J].
Allen, DP ;
Crudden, CM ;
Calhoun, LA ;
Wang, RY .
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 2004, 689 (20) :3203-3209
[3]   SIR97:: a new tool for crystal structure determination and refinement [J].
Altomare, A ;
Burla, MC ;
Camalli, M ;
Cascarano, GL ;
Giacovazzo, C ;
Guagliardi, A ;
Moliterni, AGG ;
Polidori, G ;
Spagna, R .
JOURNAL OF APPLIED CRYSTALLOGRAPHY, 1999, 32 :115-119
[4]   Imidazolylidenes, imidazolinylidenes and imidazolidines [J].
Arduengo, AJ ;
Krafczyk, R ;
Schmutzler, R ;
Craig, HA ;
Goerlich, JR ;
Marshall, WJ ;
Unverzagt, M .
TETRAHEDRON, 1999, 55 (51) :14523-14534
[5]   ELECTRONIC STABILIZATION OF NUCLEOPHILIC CARBENES [J].
ARDUENGO, AJ ;
DIAS, HVR ;
HARLOW, RL ;
KLINE, M .
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 1992, 114 (14) :5530-5534
[6]   THE AUTOXIDATION AND PROTON DISSOCIATION-CONSTANTS OF TERTIARY DIPHOSPHINES - RELEVANCE TO BIOLOGICAL-ACTIVITY [J].
BERNERSPRICE, SJ ;
NORMAN, RE ;
SADLER, PJ .
JOURNAL OF INORGANIC BIOCHEMISTRY, 1987, 31 (03) :197-209
[7]   Acceptor substituted N-heterocyclic carbenes and their Rh(I) complexes:: Synthesis, structure and properties [J].
Bittermann, Agnes ;
Haerter, Peter ;
Herdtweck, Eberhardt ;
Hoffmann, Stephan D. ;
Herrmann, Wolfgang A. .
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 2008, 693 (12) :2079-2090
[8]   ALKENE EPOXIDATION BY RUTHENIUM(II) PHOSPHINE COMPLEXES - A KINETIC INVESTIGATION [J].
BRESSAN, M ;
MORVILLO, A .
INORGANIC CHEMISTRY, 1989, 28 (05) :950-953
[9]  
*BRUK AXS INC, 1997, SAINT VERS 7 03 A
[10]  
*BRUK AXS INC, 1997, SHELXTL VERS 5 1