复合引发体系SbCl3/AlCl3/D的α蒎烯聚合动力学研究

根据假设建立了复合引发体系ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３／Ｄ（ 给电子体） 的α－ 蒎烯聚合动力学模型。研究结果表明，该模型符合该聚合反应实际，可操作性强。用计算机拟合方法通过该模型首次获得了研究条件下α 蒎烯聚合的链增长速率ｋｐ 和链终止速率ｋｔ 值以及聚合活化能。在Ｓｂ／Ａｌ＝ １／２ （ ｍｏｌｅ ｒａｔｉｏ） ，０ ℃，甲苯为溶剂条件下，ｋｐ＝ １５ ．１ ｍｏｌ－ １·ｍｉｎ － １ ，ｋｔ＝ ０ ．２０ｍｉｎ－ １ ， 聚合活化能比一般阳离于聚合高，约为７７ ．６ ×１０３Ｊ·ｍｏｌ－１ ，考察了聚合条件对ｋｐ 、ｋｔ 值的影响，当Ｓｂ／Ａｌ＜ １／２ 时，ｋｐ 、ｋｔ 随Ｓｂ／Ａｌ 比值的变化而变化；当Ｓｂ／Ａｌ≥１／２ 时，ｋｐ 、ｋｔ 值几乎不变；引发剂浓度没有明显影响；适当提高温度，使ｋｐ／ ｋｔ 比值增大，有利于提高产物分子量。