双帽Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]–和Keggin型杂多酸H3PM12O40（M=Mo,W）质子化的DFT研究

被引：0

作者：

王金月

胡常伟

肖慎修

机构：

[1] 四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室

[2] 四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室成都宜宾学院化学化工系宜宾

[3] 成都

来源：

化学学报 | 2005年 / 16期

关键词：

杂多化合物; 双帽Keggin结构; 质子化; DFT; [H4As3Mo12O40]–; H3PMo12O40; H3PW12O40;

D O I：

暂无

中图分类号：

O611 [化学元素与无机化合物];

学科分类号：

070301 ; 081704 ;

摘要：

选用B3LYP方法在LanL2MB水平下,对双帽α-Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]–的电子结构和质子的定位进行了密度泛函理论(DFT)研究.结果表明,双帽的形成大大影响了杂多阴离子[As3Mo12O40]5-的电子结构和性质,NBO分析显示参与成帽的三桥氧上的电子密度比双桥氧上的要大,简单地从电荷密度来看,质子将首先在三桥氧上定域成键,但通过比较质子定域在几种桥氧上质子化稳定化能的大小,发现[H4As3Mo12O40]–中的四个质子将在八个双桥氧中的其中四个氧原子上定位,而不是如文献中报道的在四个三桥氧上定域成键.对杂多酸H3PM12O40(M=Mo,W)中质子的定位也进行了理论计算并与文献进行了比较,结果显示,H3PMo12O40中质子是定位在双桥氧上;而H3PW12O40中质子将优先在双桥氧上定位,但也可在端氧上定位;这一结果与文献报道的相一致.

引用

页码：1483 / 1488+1465 +1465

页数：7

共 8 条

[1] 双帽Keggin型杂多阴离子[PMO（VO）]（M=Mo,n=5;M=V,n=9）的离散变分方法研究 [J].