气相中Y,Zr,Nb与CO反应的理论研究

被引：4

作者：

王永成

杨晓燕

耿志远

刘泽玉

陈晓霞

高立国

机构：

[1] 西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室

来源：

化学学报 | 2006年 / 23期

关键词：

过渡金属离子; 两态反应; 势能面交叉现象; 放热反应;

D O I：

暂无

中图分类号：

O643.12 [化学反应的机理和动力学];

学科分类号：

摘要：

以Y+,zr+,Nb+与CO2反应作为第二前过渡金属离子与CO2反应的范例体系．采用密度泛函UB3L．YP方法,对于Y,zr,Nb采用Stuttgart赝势基组,对于CO2采用6．31 1+G(2d)基组,计算研究了三种金属离子在基态和激发态时与CO2气相反应的机理．结果表明三种金属离子与CO2反应以高自旋进入反应通道,在反应过程中发生系间窜越,以低自旋中间体和最终产物离开反应通道．用内禀坐标单点垂直激发计算的方法找到了势能面交叉点,并作了相应的讨论．因为有金属离子的参与,使单分子CO2的强吸热分解反应变为生成CO和MO+的放热过程．

引用

页码：2310 / 2316

页数：7