簇合物[Co6S8（PEt3）6]~n的电子结构及组装机理研究

运用Ｇ９４Ｗ量子化学程序包，采用ＬａｎＬ２ＤＺ基组，对簇合物［Ｃｏ６Ｓ８（ＰＥｔ３）６］ｎ　模型［Ｃｏ６Ｓ８（ＰＥｔ３）６］ｎ（ｎ＝－１，０，＋１，＋２）的电子结构及组装机理进行从头计算研究，探讨这些簇合物的稳定性、Ｓ和Ｐ原子在成簇中的作用以及从三钻簇状碎片［Ｃｏ３（μ２－Ｓ）３（μ－Ｓ）（ＰＨ３）３］ｎ（ｎ＝＋１，０）出发而提出的成簇机理等．计算结果表明，簇合物模型［Ｃｏ６Ｓ８（ＰＥｔ３）６］ｎ　的负离子构型［Ｃｏ６Ｓ８（ＰＨ３）６］－不稳定，而其零价及正离子构型［Ｃｏ６Ｓ８（ＰＥｔ３）６］ｎ　（ｎ＝０，＋１，＋２）则比较稳定，Ｓ原子在成簇中起着比Ｐ原子更重要的"粘合"作用，与实验事实相符．同时，从能量及轨道作用上对成簇机理进行了理论分析。