导电分子晶体(Me3EtN)[Pd(C3S5)]2,(MeEt3N)[Pd(C3S5)]2和(Et4N)[Pd(C3S5)]2

导电分子晶体 (以下简称分子导体 )包括半导体 ,导体和超导体。分子导体的结构单元是分子 ,这不同于以原子作为结构单元的无机晶体 ;分子导体存在很强的分子间相互作用 ,这也不同于有机化合物的普通分子晶体。具有分子间强相互作用的这一新型物质结构形式向人们提出一个具有重大科学意义的课题。D[M(C3 S5 ) 2 ]2 (D为正离子 )是配合物型分子导体 ,例如导体Na0 .5 [Ni(C3 S5 ) 2 ]及超导体[N(CH3 ) 4]0 .5 [Ni(C3 S5 ) 2 ]。制备这类分子导体的关键是下述电荷转移反应 :导电组元 [M(C3 S5 ) 2 ]-0 .5 具有上图所示的点群为D2h的平面分子构型 ,随着 [M(C3 S5 ) 2 ]-的负电荷的降低 ,它们在晶体中的Coulomb排斥降低 ,彼此间的距离缩短并平行排列 ,分子轨道重叠为晶体轨道 ,后者对应载流子所布居的能带。这种结构称为分子柱结构。作者采用TCNE ,I2 ,[Fe(C5 H5 ) 2 ]+为氧化剂 ,在三腔扩散池中首次制备了 3个标题导电分子晶体 (黑色片状闪亮晶体 ,尺度为 2mm× 0 .5mm× 0 .0 2mm)。测定了这 3个晶体的结构 (CCD面探法 )和电导率 (四引线法 )。沿片状晶体方向的电导测试表明 :3个晶体的室温电导率相当可观 (见表 1 )。变温电导曲线 (室温至 8K)测定表明 :3个晶体均为小能隙的半导体。表 1　 3个导电分子晶体