气相中2Ca+介入N2O与CO,N2O与H2反应的计算研究

被引：4
|
作者：
吴晓鸣 [1 ]
张建辉 [1 ]
冯国勇 [1 ]
王永成 [2 ]
机构：
[1] 兰州资源环境职业技术学院基础部
[2] 西北师范大学化学化工学院
来源：
原子与分子物理学报 | 2011年 / 28卷 / 04期
关键词：
2Ca+; N2O和CO; N2O和H2; 反应机理; 密度泛函理论;
D O I：
暂无
中图分类号：
O643.1 [化学动力学];
学科分类号：
摘要：
本文采用密度泛函理论DFT-UB3LYP方法,在6-311+G（2d）和6-311+G（2d,p）的基组下,计算研究了气相中Ca+离子介入N2O（1∑+）和CO（1∑+）与N2O（1∑+）和H2（1∑g+）反应的微观机理.报道了二重态势能面上各反应物、中间体和过渡态的构型特征及能量,并用频率分析和内禀反应坐标（IRC）方法对过渡态进行了验证.计算结果表明,金属离子参与N2O和CO与N2O和H2的反应都分两步进行,其中Ca+离子对反应N2O（X1∑+）+CO（1∑+）生成N2（X1∑g+）+CO2（1∑g+）比较Fe+,Ir+,Pt+等的金属离子有良好的催化作用,而对反应N2O（X1∑+）}H2（1∑g+）→N2（1∑g+）+H2O（1A1）催化作用不是很好,N2、CaOH+和H是该反应的主要产物,与实验观测结果相符,并通过对金属离子亲氧性（OA）的计算,从热力学方面进一步说明主题反应的可行性.
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