TRIMETHYLSILYL CYANIDE - REAGENT FOR UMPOLUNG .1. NUCLEOPHILIC ACYLATION OF ALKYLATING REAGENTS WITH AROMATIC AND HETEROAROMATIC ALDEHYDES

Die aus (hetero)aromatischen Aldehyden und Trimethylsilylcyanid glatt zugänglichen Addukte 7 werden von Lithium‐diisopropylamid zu den Anionen 8 deprotoniert, die ohne störende Eliminierung mit Alkylhalogeniden, Dialkylsulfaten und Alkyltosylaten unter Inversion zu 19 reagieren. Entfernung der Schutzgruppe aus 19 unter sehr milden Bedingungen liefert die Ketone 20 meist in Ausbeuten von 80–90%. Die Anwendungsbreite hinsichtlich der (hetero)aromatischen Aldehyde und der Alkylierungsmittel wird demonstriert. Für die glatte Substitution von tert‐Butyliodid durch 8 wird Mitwirkung der Lithium‐Ionen nachgewiesen. Im gesteckten Rahmen ergänzt diese nucleophile Acylierung die bekannten Methoden vorteilhaft. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim