FRAGMENTATION REACTIONS OF CARBONYL COMPOUNDS WITH ELECTRONEGATIVE SUBSTITUENTS IN BETA POSITION .16. EFFECT OF ORGANOLITHIUM AND ORGANOMAGNESIUM ON BETA-TOSYLOXYALDEHYDES

被引：16

作者：

NERDEL, F

KAMINSKI, H

WEYERSTA.P

机构：

[1] Technischen Universität Berlin, Lehrstuhl Für Theoretische Organische Chemie

来源：

CHEMISCHE BERICHTE-RECUEIL | 1969年 / 102卷 / 11期

关键词：

D O I：

10.1002/cber.19691021109

中图分类号：

O6 [化学];

学科分类号：

0703 ;

摘要：

Die β‐Tosyloxy‐aldehyde 10 und 11 ergeben mit CH3Li die Spiro‐oxetane 13 und 14, deren Bildung bei der Reaktion mit CH3MgX zurücktritt. Dagegen werden aus 9 – 12 mit Magnesiumorganylen die tertiären Alkohole 15 – 19 und daneben die sekundären Alkohole 20 bis 23 gebildet. Umsetzung des deuterierten Aldehyds 34 zum tertiären Alkohol 35 und dessen unabhängige Synthese beweisen die Hydrid‐Wanderung des Aldehyd‐Wasserstoffes zum α‐ständigen C‐Atom. Isolierbare Vorstufen der tertiären Alkohole sind die entsprechenden Ketone. Es wird ein Mechanismus postuliert, der eine starken Nachbargruppeneffekt zwischen der Tosylatgruppe und dem Magnesiumorganyl voraussetzt. Copyright © 1969 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

引用

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[1] PROXIMITY EFFECTS .20. SEARCH FOR TRANSANNULAR REACTIONS IN CARBON-SUBSTITUTED CYCLOOCTANE DERIVATIVES [J].