ENANTIOMERIC PENTATETRAENES AND THEIR THERMIC RACEMIZATION ENERGIES

被引：15

作者：

BERTSCH, K ^{[1
]}

RAHMAN, MA ^{[1
]}

JOCHIMS, JC ^{[1
]}

机构：

[1] UNIV CONSTANCE,FACHBEREICH CHEM,D-7750 CONSTANCE,FED REP GER

来源：

CHEMISCHE BERICHTE-RECUEIL | 1979年 / 112卷 / 02期

关键词：

D O I：

10.1002/cber.19791120220

中图分类号：

O6 [化学];

学科分类号：

0703 ;

摘要：

Die partielle Hydroborierung des racemischen Pentatetraens 4 mit chiralem Di(3‐pinanyl)boran (6) führt zu den Olefinen 7 und 8, wobei im zurückgewonnenen Ausgangsmaterial 5% eines Enantiomeren von 4 angereichert werden. Die vollständige Enantiomerentrennung von 4 gelingt durch Chromatographie an mikrokristalliner peracetylierter Cellulose. (+)‐4, [α] D22 = + 336.6° (c = 0.8; CHC13), besitzt wahrscheinlich (S)‐Konfiguration. Die thermische Racemisierung von 4 ist bei 358 K von der Polarität des Mediums unabhängig und ergibt ΔH≠ = 109.4 ± l kJmoI−1, ΔS≠ = −18 ± 5JK−1mol−1 und ΔG≠ = 115.8 ± 0.1 kJmol−1. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

引用

页码：567 / 576

页数：10

共 34 条

[1]

BADDAR FG, 1970, J CHEM SOC C, P620

[2]

BERTSCH K, 1977, TETRAHEDRON LETT, P4379

[3] GROUND-STATES OF MOLECULES .26. MINDO-3 CALCULATIONS FOR HYDROCARBONS [J].

BINGHAM, RC ;

DEWAR, MJS ;

LO, DH .

JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 1975, 97 (06) :1294-1301

[4]

BROWN HC, 1975, ORGANIC SYNTHESES BO, P43

[5] OPTICAL ACTIVITY AND ABOLUTE CONFIGURATION OF CHIRAL ALLENES [J].

CRABBE, P ;

VELARADE, E ;

ANDERSON, HW ;

CLARK, SD ;

MOORE, WR ;

DRAKE, AF ;

MASON, SF .

JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY D-CHEMICAL COMMUNICATIONS, 1971, (20) :1261-&

[6]

CRAGG GML, 1973, ORGANOBORANES ORGANI, P97

[7] KINETICS OF THE THERMAL CIS-TRANS ISOMERIZATION OF DIDEUTEROETHYLENE [J].

DOUGLAS, JE ;

RABINOVITCH, BS ;

LOONEY, FS .

JOURNAL OF CHEMICAL PHYSICS, 1955, 23 (02) :315-323

[8] COLUMN CHROMATOGRAPHY ON TRIACETYLCELLULOSE - PREPARATIVE SEPARATION OF ENANTIOMERIC DIAZIRIDINES [J].

HAKLI, H ;

MANNSCHRECK, A .

ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION IN ENGLISH, 1977, 16 (06) :405-406

[9]

HERRATH MV, 1977, LIEBIGS ANN CHEM, P582

[10] INCLUSION CHROMATOGRAPHY AND A NEW RETENTION MECHANISM FOR BENZENE-DERIVATIVES [J].

HESSE, G ;

HAGEL, R .

CHROMATOGRAPHIA, 1976, 9 (02) :62-68

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